Η Παπαϊωάννου Κατερίνα είναι απόφοιτη του Ελληνικού Ανοιχτού Πανεπιστημίου Πατρών (ΕΑΠ), Σχολή Ανθρωπιστικών Επιστημών – Πολιτισμολόγος.
Διετέλεσε  επί 10 συναπτά έτη Πρόεδρος και επΊ 4 έτη Γενική Γραμματέας του Σωματείου Εργαζομένων Σισμανόγλειου Νοσοκομείου.
Διετέλεσε ως αιρετό τακτικό μέλος του Διοικητικού Συμβουλίου της Υγειονομικής Μονάδας «Σισμανόγλειο- Αμ. Φλέμιγκ- Παίδων Πεντέλης» επί 7  χρόνια.
Είναι εκλεγμένη εκπρόσωπος εργαζομένων στο Σωματείο του Σισμανόγλειου Νοσοκομείου.
Είναι εκλεγμένη εκπρόσωπος ως Γενική Σύμβουλος στην Πανελλήνια Ομοσπονδία Δημοσίων Νοσοκομείων (ΠΟΕΔΗΝ).
Εργάζεται στη θέση του  Τμηματάρχη Διοικητικής Υπηρεσίας στην Υγειονομική Μονάδα «Σισμανόγλειο – Αμ. Φλέμιγκ».
Είναι έγγαμη με δύο παιδιά.